النموذج الإرشادي العاشر مع أفضل شرح للإجابة
كيمياء ٢٠٢٦
دليل الامتحان والإجابة الشامل
مجموعة الأسئلة الكاملة وورقة الفقاعات
شروحات تفصيلية ووسائل مساعدة بصرية
مفتاح الإجابات النهائي
معلومات الطالب والتعليمات
تعليمات الإجابة
- استخدم قلمًا أزرق أو أسود فقط.
- املأ الفقاعة المقابلة لإجابتك المختارة بالكامل.
- تأكد من ملء فقاعة واحدة فقط لكل سؤال.
السؤال 1
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: يتم تحديد التوزيع الإلكتروني لأيونات العناصر الانتقالية عن طريق فقد الإلكترونات أولاً من المستوى الفرعي 4s ثم من المستوى الفرعي 3d، ونقوم بعد الإلكترونات المفردة حسب قاعدة هوند.
✅ تحليل الكاتيونات خطوة بخطوة:
• في حالة التأكسد +3: الكوبالت (Co3+) توزيعه 3d6 ويمتلك (4 إلكترونات مفردة)، والمنجنيز (Mn3+) توزيعه 3d4 ويمتلك (4 إلكترونات مفردة). بالتالي يتساوى عدد الإلكترونات المفردة تماماً.
• في حالة التأكسد +4: الكوبالت (Co4+) يصبح توزيعه 3d5 ويمتلك (5 إلكترونات مفردة)، بينما المنجنيز (Mn4+) يصبح توزيعه 3d3 ويمتلك (3 إلكترونات مفردة). وبما أن عدد إلكترونات X4+ أكبر من Y4+، إذن العنصر X هو الكوبالت (Co) والعنصر Y هو المنجنيز (Mn).
⚙️ الاستخدامات الصناعية:
• الكوبالت (X): يدخل بشكل أساسي في صناعة البطاريات الجافة الحديثة والبطاريات القابلة لإعادة الشحن.
• المنجنيز (Y): يستخدم مع الحديد لتكوين سبيكة "الفرومنجنيز" شديدة الصلابة لصناعة خطوط السكك الحديدية.
السؤال 2
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: تمتلك ذرات العناصر الانتقالية نفس عدد الإلكترونات المفردة في حالتها المستقرة عندما يكون لأحدهما مستوى فرعي $3d$ أقل من نصف ممتلئ وللآخر أكثر من نصف ممتلئ، وهذا ينطبق على الثنائيات: $\text{Ti}$ / $\text{Ni}$ (2 إلكترون مفرد) أو $\text{V}$ / $\text{Co}$ (3 إلكترونات مفردة).
✅ تحديد هوية العناصر:
• نقص الإلكترونات المفردة: عند التحول من X2+ إلى X3+ يقل عدد الإلكترونات المفردة، وهذا يحدث فقط في العناصر التي يكون مستواها الفرعي d أقل من نصف ممتلئ، حيث يؤدي فقد إلكترون إضافي لنقص التعداد (مثال: V2+ [3d3، 3 مفرد] يتحول إلى V3+ [3d2، 2 مفرد]). لذلك، فإن العنصر X هو عنصر يقع في بداية السلسلة (Ti أو V).
• استنتاج العنصر Y: بما أن Y يمتلك نفس عدد الإلكترونات المفردة في الحالة الذرية ولكنه لا يظهر هذا السلوك عند الأكسدة، فإنه يمثل النظير المتأخر في السلسلة الانتقالية (Ni أو Co).
📊 تقييم التدرج في الخواص الدورية:
• الكتلة الذرية (الخيار ج): تزداد الكتلة الذرية بشكل عام ومنتظم عند التحرك من اليسار إلى اليمين بزيادة العدد الذري. وبما أن العنصر Y يقع بعد العنصر X في السلسلة الانتقالية الأولى، فإن الكتلة الذرية لـ Y أكبر من X.
السؤال 3
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: تجمع السبائك الصناعية المتطورة بين نوعين من البناء البلوري؛ فالأيونات أو الذرات الصغيرة المضافة بينياً تزيد من الصلابة لمنع الانزلاق، بينما العناصر المضافة استبدالياً تعدل من الخواص الفيزيائية والميكانيكية للمعدن كالمرونة ومقاومة التآكل.
✅ التركيب البنيوي لسبيكة صلب الفاناديوم:
• أساس السبيكة (سبيكة بينية): تتكون السبيكة في الأصل من الصلب، حيث تشغل ذرات الكربون الصغيرة الحجم الفراغات البينية في الشبكة البلورية للحديد، مما يعيق انزلاق طبقات المعدن فوق بعضها ويزيد من قساوته.
• التعديل بالفاناديوم (سبيكة استبدالية): عند إضافة نسبة ضئيلة من الفاناديوم، تستبدل ذراته بعض ذرات الحديد في الشبكة البلورية الأصلية لتقارب الحجم الذري والشكل البلوري بين الفاناديوم والحديد، مما يمنح السبيكة مرونة وقدرة عالية على مقاومة التآكل والجهد الميكانيكي.
💡 تطبيق عملي: هذا الدمج الدقيق يجعل السبيكة مثالية لصناعة يايات السيارات (الزمبركات) لتحملها ضغوط الحركة المستمرة دون حدوث تشوه دائم أو كسر.
السؤال 4
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: لكي يتمكن مركب من اختزال Mn7+ إلى Mn2+، يجب أن يحتوي على عنصر انتقالي يسهل أكسدته بفقد إلكترونات للوصول إلى حالة تأكسد أعلى وأكثر استقراراً، مثل أن يصبح المستوى الفرعي d نصف ممتلئ (3d5) أو تام الامتلاء (3d10).
✅ لماذا كبريتات الحديد الثنائي هي الاختيار الصحيح:
• قابلية الحديد للأكسدة: في مركب FeSO4، يوجد الحديد على هيئة أيون Fe2+ بتوزيع [3d6]. يميل هذا الأيون بشدة وفقدان إلكترون واحد ليتحول إلى Fe3+ بتوزيع [3d5]، وحالة الـ 3d5 مستقرة جداً لأن أوربيتالات الـ d تكون نصف ممتلئة بانتظام.
• قوة الاختزال: نظراً لأن الأكسدة من Fe2+ إلى Fe3+ عملية سهلة ومفضلة طاقياً، يعمل مركب FeSO4 كعامل مختزل قوي يستطيع اختزال أيون المنجنيز السباعي بنجاح.
❌ لماذا تفشل الخيارات الأخرى:
• ScCl3 و Ti(NO3)4: يتواجدان في حالات التأكسد القصوى والمستقرة جداً Sc3+ [3d0] و Ti4+ [3d0]، وبالتالي لا يمكن أكسدتهما نهائياً.
• ZnCl2: يحتوي على أيون الخارصين Zn2+ [3d10]، وهو ممتلئ تماماً ومستقر، فلا يفقد إلكترونات إضافية تحت الظروف العادية.
السؤال 5
| الكاتيون | التوزيع الإلكتروني |
|---|---|
| X2+ | 18Ar, 3d6 |
| Y4+ | 18Ar, 3d6 |
| X | Y | |
|---|---|---|
| أ) | يستخدم في الخرسانة المسلحة | له 5 نظائر مستقرة |
| ب) | يستخدم في أواني الطهي | له 12 نظيراً مشعاً |
| ج) | دايامغناطيسي | بارامغناطيسي |
| د) | الأكبر في الكثافة | يستخدم في علاج الأورام |
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: لتحديد الهوية الدقيقة لعنصر ما من خلال كاتيوناته، نقوم بحساب العدد الذري ($Z$) عن طريق إعادة عدد الإلكترونات المفقودة (شحنة الأيون) إلى التوزيع الإلكتروني المعطى للكاتيون.
✅ استنتاج العناصر من التوزيع الإلكتروني:
• العنصر X: الكاتيون هو X2+ = [Ar] 3d6. بإعادة إلكتروني الشحنة إلى المستوى الفرعي 4s، نحصل على التوزيع الإلكتروني للذرة المتعادلة: [Ar] 4s2 3d6. هذا يمثل عنصر الحديد (Fe, Z=26).
• العنصر Y: الكاتيون هو Y4+ = [Ar] 3d6. بإعادة 4 إلكترونات (2 إلى 4s و 2 إلى 3d)، نحصل على التوزيع الإلكتروني للذرة المتعادلة: [Ar] 4s2 3d8. هذا يمثل عنصر النيكل (Ni, Z=28).
🔍 تقييم خيارات الجدول:
• الحديد (X) عنصر بنائي ذو متانة فائقة ويستخدم في الخرسانة المسلحة وأعمدة الإنارة.
• النيكل (Y) يتميز بوجود 5 نظائر مستقرة في الطبيعة (بينما الكوبالت هو الذي يشتهر بـ 12 نظيراً مشعاً). وهذا يتوافق تماماً مع الخيار والصف (أ).
السؤال 6
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: للتمييز البصري الناجح بين ملحين، يجب أن ينتج عن إضافة حمض الهيدروكلوريك المخفف (HCl) مشاهدة مختلفة تماماً؛ كأن يتفاعل مع أحدهما دون الآخر، أو ينتج راسب مميز في إحدى الحالتين ويبقى المحلول رائقاً في الأخرى.
✅ لماذا الخيار (ج) هو التمييز الصحيح:
• مع كربونات الصوديوم (Na2CO3): يتفاعل الحمض محدثاً فوراناً شديداً بسبب تصاعد غاز CO2، وينتج محلول كلوريد صوديوم (NaCl) رائق تماماً وذائب بدون أي رواسب.
• مع بيكربونات الرصاص [Pb(HCO3)2]: يتصاعد غاز CO2 أيضاً، لكن كاتيونات الرصاص الثنائية الحرة (Pb2+) تتحد فوراً مع أنيونات الكلوريد (Cl-) الناتجة من تفكك الحمض. يؤدي ذلك إلى ظهور راسب أبيض كثيف من كلوريد الرصاص الثنائي (PbCl2 ↓)؛ لأن كاتيونات Pb2+ تنتمي للمجموعة التحليلية الأولى التي تترسب على هيئة كلوريدات.
❌ لماذا تفشل الخيارات الأخرى:
• الخيار (أ): كلاهما أملاح صوديوم ذائبة تحتوي على شق الكربونات/بيكربونات، ويتفاعلان بنفس الكيفية تماماً لإنتاج غاز ومحلول رائق.
• الخيار (ب): حمض HCl أقل ثباتاً من حمض الكبريتيك فلا يطرد الشق، ولا يتفاعل مع الكلوريد الشبيه له؛ فلا يحدث تفاعل في الحالتين.
• الخيار (د): يذوب الملحان تماماً في الحمض وينتج في الحالتين غاز فوار ومحاليل كلوريدات ذائبة وشفافة، فلا يمكن التمييز بظهور نواتج بصرية مختلفة.
السؤال 7
الصيغة الكيميائية للملح (X) هي:
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: يتم التعرف على الملح المجهول بتقسيمه إلى شقين؛ الشق الحامضي (الأنيون) الذي يتفاعل مع الأحماض القوية ليتصاعد غاز أو خليط غازات مميز، والشق القاعدي (الكاتيون) الذي يتفاعل ليعطي راسباً بلون محدد لا يذوب في الأحماض المخففة.
✅ الكشف عن أنيون وكاتيون الملح (X):
• أولاً: كشف الأنيون (الشق الحامضي): عند إضافة حمض الكبريتيك المركز الساخن إلى ملح بروميد الكالسيوم الصلب (CaBr2)، يتصاعد في البداية غاز بروميد الهيدروجين (HBr) عديم اللون، والذي يتأكسد جزئياً بفعل الحمض متسبباً في تصاعد خليط من الغازات يشمل أبخرة البروم البرتقالية الحمراء (Br2) وغاز ثاني أكسيد الكبريت (SO2).
• ثانياً: كشف الكاتيون (الشق القاعدي): عند إضافة حمض الكبريتيك المخفف إلى محلول الملح، تتحد كاتيونات الكالسيوم (Ca2+) مع أنيونات الكبريتات (SO42-) ليتكون راسب أبيض من كبريتات الكالسيوم (CaSO4 ↓) وهو راسب شحيح الذوبان في الماء ولا يذوب في الأحماض المخففة (كاتيونات المجموعة التحليلية الخامسة).
❌ لماذا تفشل باقي الخيارات:
• NaI: الكاتيون هو الصوديوم (Na+)، وأملاح الصوديوم جميعها تذوب في الماء ولا تعطي رواسب مع حمض الكبريتيك المخفف.
• CaCO3: الكربونات ملح صلب غير ذائب في الماء (لا يمكن عمل محلول منه بسهولة كما ذكرت الصيغة لتكوين الراسب)، بالإضافة إلى أنه يتفاعل مع الأحماض المخففة فوراً مسبباً فوراناً.
• Pb(SO3)2: أنيون الكبريتيت (SO32-) يتفاعل مع حمض الهيدروكلوريك المخفف ولا يحتاج لحمض مركز ساخن، ويتصاعد منه غاز واحد فقط هو SO2.
السؤال 8
- الأنيونات للملحين (X) و(Y) هي:
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: يُستخدم محلول كلوريد الباريوم (BaCl2) ككاشف أساسي لترسيب أنيونات معينة من محاليلها. والمفتاح الأساسي للتمييز بين رواسب الباريوم المتكونة يعتمد على مدى قابليتها للذوبان؛ حيث يذوب بعضها في حمض الهيدروكلوريك المخفف (HCl)، بينما يظل البعض الآخر غير قابل للذوبان تماماً.
✅ تحليل الرواسب وقابليتها للذوبان:
• مع شق الفوسفات (PO43-): يتفاعل كلوريد الباريوم مع محاليل الفوسفات ليعطي راسباً أبيض من فوسفات الباريوم [$\text{Ba}_3(\text{PO}_4)_2 \downarrow$]. هذا الراسب يذوب تماماً في حمض الهيدروكلوريك المخفف.
• مع شق الكربونات (CO32-): يتفاعل كلوريد الباريوم مع محاليل الكربونات الذائبة ليعطي راسباً أبيض من كربونات الباريوم [$\text{BaCO}_3 \downarrow$]. هذا الراسب أيضاً يذوب بسهولة في الأحماض المخففة مصحوباً بتصاعد غاز ثاني أكسيد الكربون ($\text{CO}_2$).
❌ لماذا تفشل الخيارات الأخرى:
• أنيون الكبريتات (SO42-): يتفاعل كلوريد الباريوم مع مجموعات الكبريتات ليعطي راسباً أبيض من كبريتات الباريوم [$\text{BaSO}_4 \downarrow$]. لكن هذا الراسب لا يذوب مطلقاً في حمض الهيدروكلوريك المخفف، مما يستبعد الخيارات (أ) و(ب) و(د) مباشرة.
• أنيون النترات (NO3-): جميع أملاح النترات تذوب في الماء، وبالتالي لا يتكون أي راسب عند خلطها مع محلول كلوريد الباريوم.
السؤال 9
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: يتم تحديد نوع الكاتيون المجهول عن طريق فحص سلوكه الترسيبى مع كواشف كيميائية معلومة، حيث تنتمي الكاتيونات لمجموعات تحليلية تترسب على هيئة كلوريدات، كبريتات، أو خلات وفقاً لقواعد الذوبانية.
✅ تحليل سلوك الكاتيون المجهول مع الكواشف الثلاثة:
• مع حمض الهيدروكلوريك (HCl): يعطي **راسباً أبيض**، مما يعنى أن الكاتيون ينتمي للمجموعة التحليلية الأولى التي تترسب على هيئة كلوريدات شحيحة الذوبان في الماء، وهذا ينطبق مباشرة على كاتيون الرصاص الثنائي حيث يتكون كلوريد الرصاص الثنائي (PbCl2 ↓).
• مع كبريتات الصوديوم (Na2SO4): يعطي **راسباً أبيض** أيضاً نتيجة اتحاد الكاتيون مع شق الكبريتات، ليتكون كبريتات الرصاص الثنائي (PbSO4 ↓) وهو راسب أبيض شهير لا يذوب في الأحماض.
• مع حمض الخليك (CH3COOH): **لا يوجد راسب** لأن خلات الرصاص الثنائي [Pb(CH3COO)2] مركب ذائب تماماً في الماء (محلول رائق)، وهو ما يتطابق مع معطيات المخطط.
❌ لماذا تفشل الخيارات الأخرى:
• Cu²⁺ و Fe²⁺: كلوريد النحاس وكلوريد الحديد الثنائي مركبات تذوب في الماء بسهولة، فلا تعطي أي رواسب مع حمض HCl.
• Ca²⁺: كلوريد الكالسيوم (CaCl2) يذوب في الماء بشدة، وبالتالي لا يترسب عند إضافة حمض HCl.
السؤال 10
- إذا كان لديك محاليل من نترات الفضة، هيدروكسيد الكالسيوم، ونترات النحاس.
أيي مما يلي يمثل الترتيب الصحيح لاستخدام هذه المحاليل لفصل هذه الأنيونات عن بعضها البعض على هيئة راسب؟
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: لفصل خليط من الأنيونات بنجاح عن طريق الترسيب التجزيئي، يجب أن يقوم كل كاشف مضاف بترسيب **أنيون واحد فقط** من الأنيونات المتبقية في كل خطوة دون أن يتداخل مع الأنيونات الأخرى.
✅ تحليل خطوات الفصل خطوة بخطوة:
• الخطوة 1 — إضافة نترات النحاس [Cu(NO3)2]: تتحد كاتيونات النحاس (Cu2+) اختيارياً وبشكل نوعي مع أنيونات الكبريتيد (S2-) لترسيب **كبريتيد النحاس الأسود** (CuS ↓). في حين تظل كبريتات وكلوريد النحاس ذائبة تماماً. بعد ترشيح راسب الـ CuS وفصله، يتبقى في المحلول أنيونا الكبريتات والكلوريد فقط.
• الخطوة 2 — إضافة هيدروكسيد الكالسيوم [Ca(OH)2]: تتحد كاتيونات الكالسيوم (Ca2+) اختيارياً مع أنيونات الكبريتات (SO42-) لتكوين **راسب أبيض من كبريتات الكالسيوم** (CaSO4 ↓). في المقابل، فإن كلوريد الكالسيوم (CaCl2) شديد الذوبان في الماء. بفصل هذا الراسب بالترشيح، يتبقى أنيون الكلوريد وحيداً في المحلول.
• الخطوة 3 — إضافة نترات الفضة [AgNO3]: أخيراً، تتحد كاتيونات الفضة (Ag+) مع أنيون الكلوريد (Cl-) المتبقي لترسيبه على هيئة **راسب أبيض من كلوريد الفضة** (AgCl ↓).
❌ لماذا يفشل الترتيب (ج): إذا أضفت نترات الفضة في الخطوة الأولى، فإن أيونات الفضة (Ag+) سترسب **جميع الأنيونات الثلاثة معاً في نفس الوقت** لأن كبريتيد الفضة (Ag2S) وكلوريد الفضة (AgCl) وكبريتات الفضة (Ag2SO4) كلها مواد شحيحة الذوبان في الماء، مما يفسد عملية الفصل تماماً.
السؤال 11
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: يتغير النظام من انعكاسي إلى تام عند تعديل الشروط والظروف بحيث لا يمكن للاتجاه العكسي أن يستمر. في أنظمة الاتزان الفيزيائي الخاصة بالذوبان، يؤدي اختفاء الطور الصلب (المادة غير الذائبة) تماماً إلى منع حدوث عملية التبلور العكسية.
✅ التحليل التفصيلي للخيار (ب):
• في البداية، يتواجد المحلول المشبع المحتوي على كمية غير ذائبة من نترات الفضة (AgNO3) في حالة **اتزان فيزيائي ديناميكي** (عملية انعكاسية) بين الذوبان والترسيب:
AgNO3(s) ⇌ Ag+(aq) + NO3-(aq)
• عند **إضافة وفرة من الماء** (المذيب)، يزداد حجم السائل بشكل كافٍ ليتيح إذابة كل الكمية المتبقية من نترات الفضة الصلبة الموجودة في قاع الإناء بالكامل.
• نظراً لاختفاء المادة الصلبة تماماً من النظام، يصبح اتجاه التبلور العكسي مستحيلاً لعدم وجود بلورات صلبة يترسب عليها الأيون، وبالتالي يُجبر النظام على التحول إلى **عملية ذوبان تامة** تسير في اتجاه واحد فقط.
❌ لماذا الخيار (ج) غير صحيح: تفاعل الخارصين مع حمض الكبريتيك المركز ينتج غاز ثاني أكسيد الكبريت (SO2). حتى لو تم غلق الإناء، فإن غاز SO2 لا يمكنه التفاعل مع كبريتات الخارصين الناتجة لإعادة تكوين المتفاعلات. هذا يعني أن التفاعل **تام بطبيعته منذ البداية**، وبالتالي فإن غلق الإناء لم *يغيره* من انعكاسي إلى تام.
السؤال 12
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: طاقة التنشيط وطاقة الجزيئات المتفاعلة تعتمد على العوامل الخارجية المؤثرة في التفاعل. التغير البنيوي في طاقة المتفاعلات والنواتج مع ثبات طاقة التنشيط يرتبط ارتباطاً مباشراً بالانتقال الحراري.
✅ تحليل حسابي دقيق لمنحنيات الطاقة:
• في المخطط الأول (1): طاقة المتفاعلات = 100 kJ، طاقة النواتج = 25 kJ، وطاقة المركب المنشط (القمة) = 175 kJ. وبالتالي تكون طاقة التنشيط للتفاعل الأمامي = 175 - 100 = 75 kJ.
• في المخطط الثاني (2): طاقة المتفاعلات = 225 kJ، طاقة النواتج = 150 kJ، وطاقة المركب المنشط (القمة) = 300 kJ. وبالتالي تكون طاقة التنشيط للتفاعل الأمامي = 300 - 225 = 75 kJ.
• نلاحظ أن طاقة التنشيط ($E_a$) بقيت ثابتة تماماً (75 kJ) وكذلك قيمة التغير في المحتوى الحراري ($\Delta H = -75\text{ kJ}$)، ولكن حدث ارتفاع متساوٍ وموحد لكل من طاقة المتفاعلات والنواتج بمقدار 125 kJ نتيجة اكتساب الجزيئات طاقة حركة حرارية أعلى، وهذا لا يحدث إلا عند **زيادة درجة الحرارة**.
❌ لماذا تفشل الخيارات الأخرى:
• إضافة حفاز (الخيار ج): يقلل من طاقة التنشيط (يخفض القمة فقط) مع بقاء خطوط طاقة المتفاعلات والنواتج ثابتة تماماً دون أي تحريك لها.
• زيادة مساحة السطح أو التركيز (ب ود): تؤثر في معدل التصادمات والسرعة الزمنية، لكنها لا تتدخل مطلقاً في قيم المحتوى الحراري الثابت للأنظمة على المحور الرأسي.
السؤال 13
- أي مما يلي يمثل قيمة Kc لهذا التفاعل:
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: يتم حساب ثابت الاتزان (Kc) لكتابة التفاعل المتزن أولاً، ثم إنشاء جدول تقدم التفاعل (ICE) لتتبع تركيزات المواد المتفاعلة والناتجة عند الاتزان، والتعويض بها مباشرة في قانون فعل الكتلة.
✅ حساب تركيزات الاتزان :
• معادلة تفكك ثالث أكسيد الكبريت المتزنة: 2SO3(g) ⇌ 2SO2(g) + O2(g)
• التركيز الابتدائي (C = n/V): بما أن الحجم يساوي 1 لتر، فإن التركيز الابتدائي ـ SO3 = 0.2 مولار، وتركيز النواتج الابتدائية = 0.
• مقدار التغير (التفكك بنسبة 10%): المستهلك من المتفاعلات = 0.2 × 0.10 = 0.02 مولار.
- التغير في SO3 = -0.02 مولار.
- التغير في SO2 = +0.02 مولار (حسب النسبة المولية 2:2).
- التغير في O2 = +0.01 مولار (حسب النسبة المولية 2:1).
• التركيزات النهائية عند الاتزان:
- [SO3]eq = 0.2 - 0.02 = 0.18 M
- [SO2]eq = 0.02 M
- [O2]eq = 0.01 M
📊 التعويض في قانون فعل الكتلة وحساب قيمة Kc:
العلاقة الرياضية لثابت الاتزان هي:
Kc = [SO2]2 · [O2] / [SO3]2
Kc = (0.02)2 · 0.01 / (0.18)2 = 0.0004 · 0.01 / 0.0324 = 4 × 10-6 / (3.24 × 10-2) ≈ 1.23 × 10-4
السؤال 14
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: بالنسبة للقواعد الضعيفة (المحاليل القلوية)، يتم حساب تركيز أيونات الهيدروكسيد [OH-] عن طريق ضرب التركيز الابتدائي للقاعدة (Cb) في درجة التفكك (α)، ومن ثم يتم استخدام اللوغاريتم السالب للحصول على قيمة الأس الهيدروكسيلي (pOH).
✅ خطوات الحل الحسابية بالتفصيل:
• 1. حساب التركيز المولاري للقاعدة (Cb): بما أن حجم المحلول يساوي 1 لتر، فإن التركيز المولاري يساوي عدد المولات مباشرة:
Cb = n / V = 0.25 / 1 = 0.25 M
• 2. حساب تركيز أيونات الهيدروكسيد [OH-]: نستخدم القانون المباشر للاتزان الأيوني:
[OH-] = α × Cb
[OH-] = (2 × 10-2) × 0.25 = 0.005 M = 5 × 10-3 M
• 3. حساب قيمة الـ pOH: نأخذ اللوغاريتم السالب لتركيز أيونات الهيدروكسيد:
pOH = -log[OH-]
pOH = -log(5 × 10-3) = 3 - log(5) = 3 - 0.7 = 2.3
📊 ملاحظة هامة: القيمة المستنتجة للأس الهيدروكسيلي هي 2.3 مما يجعل الخيار (د) هو الإجابة الصحيحة المطلوبة بشكل مباشر. (إذا طُلب الـ pH، فسيكون 14 - 2.3 = 11.7).
السؤال 15
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: هيدروكسيد الصوديوم (NaOH) قاعدة قوية تامة التأين في الماء. عند تخفيف محلولها بإضافة الماء، يزداد حجم المحلول الكلي مما يؤدي إلى خفض التركيز المولاري للأيونات الذائبة، بينما تظل كمية المادة (عدد الأيونات الكلي الفعلي) ثابتة دون تغيير.
✅ تحليل تأثير التخفيف خطوة بخطوة:
• ثبات عدد الأيونات: بما أن هيدروكسيد الصوديوم متأين بنسبة 100% بالفعل قبل التخفيف، فإن إضافة المزيد من الماء لن تنتج أي أيونات جديدة، وبالتالي يظل عدد الأيونات الناتجة ثابتاً.
• نقص تركيز الأيونات: زيادة حجم المحلول تؤدي إلى تباعد الأيونات، مما يسبب **نقصاً في تركيز أيونات الهيدروكسيد [OH⁻]**.
• تغير قيم الـ pH والـ pOH: العلاقة بين تركيز الأيون وقيم الأس الهيدروكسيلي هي علاقة لوغاريتمية عكسية.
- عندما **يقل تركيز [OH⁻]**، فإن قيمة الـ **pOH تزداد** تلقائياً.
- (وبالمثل، يقل تركيز الصفة القلوية، فتقل قيمة الـ pH تقرباً نحو النقطة المتعادلة 7).
📊 الخلاصة المنطقية: العبارة التي تصف هذا السلوك بدقة علمية متكاملة هي أن عدد الأيونات يظل ثابتاً بينما تزداد قيمة الـ pOH، مما يجعل الخيار (د) هو الصحيح.
السؤال 16
C(s) + CO2(g) ⇌ 2CO(g), ΔH = +127 kJ/mol
أي مما يلي يغير الظروف لزيادة كمية غاز أول أكسيد الكربون دون التأثير على قيمة Kc للتفاعل؟
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: طبقاً لقاعدة لوشاتيليه، عند تغيير الضغط أو الحجم، ينزاح الاتزان في الاتجاه الذي يقلل من هذا التأثير. كما أن **قيمة ثابت الاتزان ($K_c$) لا تتأثر ولا تتغير إلا بتغير درجة الحرارة فقط**.
✅ تحليل شروط السؤال خطوة بخطوة:
• شرط ثبات قيمة $K_c$: السؤال يطلب زيادة كمية النواتج "دون التأثير على قيمة $K_c$"، هذا الشرط يستبعد تماماً الخيار (أ) لأن تغيير درجة الحرارة سيغير حتماً من قيمة $K_c$.
• حساب عدد مولات الغازات:
- المتفاعلات: تحتوي على $1\text{ mol}$ من الغاز ($\text{CO}_2$). (الكربون مادة صلبة لا تُحسب).
- النواتج: تحتوي على $2\text{ mol}$ من الغاز ($\text{CO}$).
• تأثير زيادة حجم الوعاء (خفض الضغط): عند **زيادة حجم وعاء التفاعل**، يقل الضغط الواقع على الغازات، مما يدفع النظام لتنفيذ إزاحة نحو الاتجاه الذي يحتوي على عدد مولات غازية أكبر (الاتجاه الطردي نحو النواتج) لتعويض نقص الضغط. هذا الانزياح يؤدي إلى زيادة كمية غاز أول أكسيد الكربون ($\text{CO}$) مع بقاء قيمة $K_c$ ثابتة تماماً.
❌ لماذا تفشل الخيارات الأخرى:
• الخيار (ب): الكربون مادة صلبة ($\text{s}$)، وإضافة أو إزالة المواد الصلبة النقية لا تؤثر مطلقاً على موضع الاتزان أو كميات الغازات.
• الخيار (ج): تقليل حجم الوعاء (زيادة الضغط) ينقل الاتزان نحو عدد المولات الغازية الأقل (الاتجاه العكسي)، مما يقلل من كمية $\text{CO}$.
السؤال 17
Z(s) + Y2+(aq) → Z2+(aq) + Y(s)
Y(s) + X2+(aq) → Y2+(aq) + X(s)
أي مما يلي صحيح للتفاعل التالي؟
X(s) + Z2+(aq) → X2+(aq) + Z(s)
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: في الكيمياء الكهربية، التفاعل يكون غير تلقائي إذا كان الفلز المضاف أقل نشاطاً (أقل في جهد الأكسدة) من الفلز الموجود في المحلول، مما يعني عدم قدرته على طرده. الفلز الأكثر نشاطاً هو الذي يمتلك جهد أكسدة أعلى ويعمل **كعامل مختزل قوي** يسهل أكسدته.
✅ ترتيب العناصر حسب النشاط الكيميائي (جهود الأكسدة):
• من التفاعل الأول (غير تلقائي): تفاعل $Z$ مع أيونات $Y^{2+}$ غير تلقائي، هذا يعني أن $Z$ أقل نشاطاً من $Y$. إذن: $Y > Z$.
• من التفاعل الثاني (غير تلقائي): تفاعل $Y$ مع أيونات $X^{2+}$ غير تلقائي، هذا يعني أن $Y$ أقل نشاطاً من $X$. إذن: $X > Y$.
• الترتيب النهائي التنازلي للنشاط: بدمج العلاقتين نجد أن الترتيب هو: $X > Y > Z$.
📊 تقييم التفاعل المطلوب:
• التفاعل المطلوب هو تفاعل الفلز المضاف $X$ مع أيونات $Z^{2+}$. وبما أن **$X$ أكثر نشاطاً من $Z$** (يعلوه في متسلسلة الجهود)، فإنه يستطيع طرده ويحدث التفاعل بشكل **تلقائي (Spontaneous)**.
• في هذا التفاعل، الفلز $X$ تحدث له عملية أكسدة حيث يفقد إلكترونات ليتحول إلى $X^{2+}$، وبما أنه تسبب في اختزال أيونات $Z^{2+}$، فإذن **العنصر (X) يعمل كعامل مختزل (Reducing agent)**.
السؤال 18
- أي مما يلي صحيح؟
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: أثناء عملية **إعادة الشحن (Recharging)**، تعمل بطارية أيون الليثيوم كخلية إلكتروليتية (تحليلية). يتم عكس التفاعلات التي حدثت أثناء التفريغ؛ حيث تنتقل أيونات الليثيوم (Li⁺) والإلكترونات من القطب الإيجابي (الذي يصبح أنوداً أثناء الشحن) إلى القطب السلبي (الذي يصبح كاثوداً أثناء الشحن).
✅ تحليل ماذا يحدث عند القطبين أثناء الشحن بالتفصيل:
• عند الأنود (القطب الموجب أثناء الشحن): يتكون الأنود هنا من أكسيد الليثيوم كوبالت (LiCoO₂). عند الشحن، تترك أيونات الليثيوم هذا القطب وتتحرك عبر الإلكتروليت، مما يؤدي إلى **نقصان كتلة هذا القطب (الذي يعمل كأنود أثناء الشحن)**.
• عملية الأكسدة عند الأنود: لموازنة خروج أيونات Li⁺ الموجبة، يفقد الكوبالت إلكترونات؛ حيث تتأكسد أيونات الكوبالت الثلاثي (Co³⁺) إلى كوبالت رباعي (Co⁴⁺) وفقاً للتفاعل التالي:
LiCoO2 → Li1-xCoO2 + xLi+ + xe-
• عند الكاثود (القطب السالب أثناء الشحن): يستقبل الجرافيت (C₆) أيونات الليثيوم والإلكترونات القادمة ليتكون جرافيت الليثيوم (LiC₆)، مما يؤدي لزيادة كتلته. أما تركيز أيونات الليثيوم في الإلكتروليت فيظل ثابتاً في المحصلة لأن معدل انطلاقها من أحد القطبين يساوي معدل ترسبها عند الآخر.
📊 الخلاصة المنطقية: الخيار (د) هو الوصف الصحيح تماماً لآلية عمل الخلية أثناء الشحن، حيث تقل كتلة هذا القطب (الأنود) ويحدث تفاعل أكسدة لأيونات الكوبالت من حالة +3 إلى +4.
السؤال 19
| تفاعل الكاثود (المهبط) | تفاعل الأنود (المصعد) | |
|---|---|---|
| أ) | 4Cu+(l) + 4e- → 4Cu(s) | 2O2-(l) → O2(g) + 4e- |
| ب) | 2Cu2+(l) + 2e- → Cu(s) | 2Cl-(l) → Cl2(g) + 2e- |
| ج) | 2Cu+(l) + 2e- → 2Cu(s) | 2Cl-(l) → Cl2(g) + 2e- |
| د) | 4Cu2+(l) + 4e- → 2Cu(s) | 2O2-(l) → O2(g) + 4e- |
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: تنص قوانين فاراداي للتحليل الكهربائي على أن كمية الكهرباء المارة تحدد عدد مولات الإلكترونات المنتقلة. بمقارنة عدد مولات الإلكترونات مع عدد مولات النواتج الفعلية المتكونة عند كل قطب، يمكننا استنتاج التكافؤ الصحيح (شحنة الأيون) والنسبة الموزونة للتفاعلات.
✅ خطوات التحليل الحسابي الكيميائي:
• 1. حساب عدد مولات الإلكترونات المارة في الخلية: بالاستعانة بثابت فاراداي (96500 كولوم/مول إلكترونات):
عدد مولات الإلكترونات = كمية الكهربية (كولوم) / ثابت فاراداي = 9650 / 96500 = 0.1 مول من الإلكترونات.
• 2. تحديد تكافؤ أيون النحاس عند الكاثود: المعطيات تذكر ترسب 0.1 مول من النحاس.
النسبة = عدد مولات الإلكترونات / عدد مولات النحاس المترسب = 0.1 / 0.1 = 1 : 1.
هذا يعني أن كل 1 مول من أيونات النحاس يحتاج إلى 1 مول من الإلكترونات لاختزاله، مما يؤكد أن أيون النحاس أحادي التكافؤ (Cu+). وبذلك ينحصر الاختيار بين الصفين (أ) أو (ج).
• 3. تحديد نوع وتكافؤ الغاز المتصاعد عند الأنود: المعطيات تذكر تصاعد 0.05 مول من الغاز.
النسبة = عدد مولات الإلكترونات / عدد مولات الغاز المتصاعد = 0.1 / 0.05 = 2 : 1.
هذا يعني أن إنتاج 1 مول من الغاز يصاحبه فقد 2 مول من الإلكترونات. بفحص المعادلات:
- لغاز الكلور (Cl2): 2Cl- → Cl2 + 2e- (النسبة بين الإلكترونات والغاز هي 2 : 1). وهذا يطابق حساباتنا تماماً!
- لغاز الأكسجين (O2): 2O2- → O2 + 4e- (النسبة بين الإلكترونات والغاز هي 4 : 1).
📊 الاستنتاج النهائي: بدمج النتائج المتطابقة (تواجد أيون النحاس الأحادي Cu+ عند المهبط وتصاعد غاز الكلور Cl2 عند المصعد)، نجد أن المعادلتين الموزونتين في الصف (ج) تمثلان بدقة الآلية الكيميائية الصحيحة لهذه الخلية.
السؤال 20
X: محلول ملحه لا يمكن حفظه في وعاء مصنوع من الفلز (Z).
Y: محلول ملحه يمكن حفظه في وعاء مصنوع من الفلز (Z).
- أي مما يلي يعبر عن الترتيب الصحيح للفلزات (X, Y, Z) تنازلياً حسب جهود أكسدتها؟
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: تعتمد إمكانية حفظ محلول ملح فلز داخل وعاء من فلز آخر على نشاطهما الكيميائي؛ حيث لا يمكن الحفظ إذا كان الوعاء أعلى نشاطاً (أعلى في جهد الأكسدة) من شق المحلول لحدوث تفاعل تلقائي يؤدي لتآكل الوعاء، بينما تنجح العملية تماماً إذا كان الوعاء أقل نشاطاً.
✅ تحليل شروط الحفظ وترتيب الفلزات:
• الفلز X: محلول ملحه لا يمكن حفظه في وعاء من Z، مما يعني حدوث تفاعل تلقائي يذوب فيه الوعاء Z ويترسب الفلز X. هذا يثبت أن الفلز Z أكثر نشاطاً من الفلز X (جهد أكسدة Z أكبر من X).
• الفلز Y: محلول ملحه يمكن حفظه في وعاء من Z، مما يعني عدم حدوث أي تفاعل تلقائي بين الوعاء والمحلول. هذا يثبت أن الفلز Z أقل نشاطاً من الفلز Y (جهد أكسدة Y أكبر من Z).
• الترتيب التنازلي النهائي حسب جهود الأكسدة: بدمج العلاقتين نجد أن Y هو الأعلى نشاطاً مطلقاً، يليه Z كفلز متوسط، بينما يقع X في نهاية هذه السلسلة كأقلهم نشاطاً. بالتالي، تدرج الصياغة التنازلية الصحيحة في الخيارات يطابق: X < Z < Y.
📊 الخلاصة: الترتيب المنهجي الصحيح الذي يعبر عن تدرج الفلزات وفقاً لجهود أكسدتها التنازلية يتوافق تماماً مع الخيار (ب).
السؤال 21
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: يشترط في الإلكتروليت المستخدم داخل القنطرة الملحية ألا تتفاعل أيوناته مع أيونات محاليل نصفي الخلية (الأنود والكاثود) وألا تشكل رواسب شحيحة الذوبان. تكوّن راسب يؤدي لتعطيل التوازن الأيوني ويوقف تدفق التيار الكهربائي.
✅ تحليل تفاعل الترسيب خطوة بخطوة:
• 1. مكونات خلية دانيال: تحتوي خلية دانيال القياسية على نصف خلية خارصين مغمور في محلول كبريتات الخارصين (ZnSO4) ونصف خلية نحاس مغمور في محلول كبريتات النحاس (CuSO4).
• 2. عدم ملاءمة كلوريد الكالسيوم (CaCl2): عند ملء القنطرة بـ CaCl2، تهاجر كاتيونات الكالسيوم الموجبة (Ca2+) نحو نصف خلية الكاثود لمعادلة زيادة الشحنات السالبة الناتجة عن ترسب النحاس.
• 3. تفاعل الترسيب الحادث: تتحد أيونات الكالسيوم (Ca2+) فوراً مع أيونات الكبريتات (SO42-) الوفيرة في المحلول لتكوين راسب أبيض من كبريتات الكالسيوم (CaSO4 ↓) وهو مادة شحيحة الذوبان جداً في الماء:
Ca2+(aq) + SO42-(aq) → CaSO4(s) ↓
• يتسبب هذا الترسيب السريع في سد مسام القنطرة الملحية وعزل نصفي الخلية أيونياً، مما يمنع الحفاظ على التعادل الكهربي، وبالتالي تتوقف الخلية عن العمل بعد فترة قصيرة جداً.
📊 الخلاصة العلمية: بسبب تكوّن راسب كبريتات الكالسيوم غير الذائب الذي يعطل عمل المنظومة الكهربائية، فإن الخيار (ب) هو الإجابة الصحيحة والدقيقة.
السؤال 22
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: يتآكل الحديد (Fe) ويصدا عندما يعمل **كأنود** (أي عندما يتصل بفلز أقل نشاطاً وله جهد أكسدة أقل منه). وتزداد سرعة تآكل الحديد كلما قل جهد أكسدة الفلز المتصل به، لزيادة فرق الجهد الكهربائي بينهما.
✅ تحليل الأنابيب ومعدلات التآكل:
• الحماية الكاثودية والتضحية: في الأنبوبين (1) و (3)، الفلزات W (+1.27 V) و Y (+0.74 V) لها جهود أكسدة أعلى من الحديد (+0.44 V)، وبالتالي تعمل كأنود وتتآكل بدلاً من الحديد لحمايته (حماية أنودية)، مما يعني أن **الحديد لا يتآكل نهائياً في الأنبوبين (1) و(3)**.
• شروط تآكل الحديد: في الأنبوبين (2) و (4)، الفلزات Z (−0.4 V) و X (+0.12 V) لها جهود أكسدة أقل من الحديد (+0.44 V)، وبالتالي يعمل الحديد كأنود ويحدث له تآكل (غطاء كاثودي).
• مقارنة سرعة التآكل:
- **الأنبوب (4) مع الفلز X:** فرق الجهد = 0.44 − 0.12 = 0.32 V.
- **الأنبوب (2) مع الفلز Z:** فرق الجهد = 0.44 − (−0.4) = 0.84 V.
• بما أن الأنبوب (2) له فرق جهد أكبر، فإن تآكل الحديد فيه يكون أسرع وأكبر من الأنبوب (4). وبالتالي، فإن ترتيب معدل الصدأ والتآكل يتبع العلاقة: (4) < (2).
📊 الخلاصة: معدل تآكل الحديد في الأنبوب (4) أقل من معدل تآكله في الأنبوب (2)، مما يجعل الخيار (أ) هو التعبير الصحيح تماماً.
السؤال 23
1. المفهوم الكيميائي للهيدروكربون الأليفاتي المشبع: الهيدروكربونات الأليفاتية المشبعة مفتوحة السلسلة تُعرف باسم الألكانات (Alkanes). تتميز هذه المركبات بأن جميع ذرات الكربون فيها ترتبط ببعضها البعض وذرات الهيدروجين بواسطة روابط تساهمية أحادية فقط من النوع سيجما (σ) القوي والصعب الكسر. صيغتها الجزيئية العامة الثابتة هي CnH2n+2 حيث تمثل (n) عدد ذرات الكربون في الجزيء.
2. الفحص والمقارنة الكيميائية الدقيقة لجميع الخيارات:
- الخيار (أ) — CH₃(CH₂)₂CH=CH₂: الاسم النظامي لهذا المركب هو 1-بيوتين. عند النظر إلى الصيغة نجد ذرة الكربون رقم 1 ورقم 2 ترتبطان برابطة تساهمية ثنائية (واحدة سيجما والأخرى باي π ضعيفة سهلة الكسر)، وصيغته الجزيئية الإجمالية هي C4H8 والتي تتبع صيغة الألكينات العامة CnH2n. لوجود الرابطة المتعددة الثنائية، يعتبر هذا المركب هيدروكربونا أليفاتيا غير مشبع، وبالتالي يُستبعد تماماً.
- الخيار (ب) — C₄H₆: هذه الصيغة الجزيئية تخضع للقانون العام CnH2n-2. هذا النمط من الصيغ يمثل إما ألكايناً يحتوي على رابطة تساهمية ثلاثية (مثل 1-بيوتاين) أو ألكاديين يحتوي على رابطتين ثنائيتين. في كلتا الحالتين، يحتوي الجزيء على روابط غير مشبعة متعددة من النوع باي (π)، مما يجعله هيدروكربونا غير مشبع، وبالتالي يُستبعد.
- الخيار (ج) — CH₃C(CH₃)₃: الاسم النظامي لهذا المركب حسب قواعد الأيوباك هو 2،2-ثنائي ميثيل بروبان، ويُعرف تجارياً باسم النيوبنتان. يتكون الجزيء من ذرة كربون مركزية محاطة بأربع مجموعات ميثيل طرفية. إذا قمنا بجمع الذرات، نجد أن صيغته الجزيئية الإجمالية هي C5H12. عند تطبيق القانون العام للألكانات: (5 × 2 + 2 = 12)، نجد أنه يتطابق تماماً مع الصيغة العامة للألكانات المستقرة والمشبعة، وجميع الروابط فيه أحادية من النوع سيجما ولا يحتوي على أي روابط ثنائية أو ثلاثية، وهو ما يطابق شروط السؤال تماماً.
- الخيار (د) — CH₂=C(CH₃)₂: الاسم النظامي لهذا المركب هو 2-ميثيل بروبين أو الأيزوبوتيلين. يحتوي الجزيء على رابطة تساهمية ثنائية واضحة بين ذرتي الكربون، وصيغته الجزيئية الإجمالية هي C4H8 والتي تخضع لقانون الألكينات CnH2n. بسبب احتوائه على هذه الرابطة المتعددة، يصنف كمركب أليفاتي غير مشبع، وبالتالي يُستبعد.
السؤال 24
1. الكشف عن الهوية الجزيئية وعدد ذرات الكربون: عند حدوث احتراق تام لأي مركب هيدروكربوني في وفرة من غاز الأكسجين، تتأكسد جميع ذرات الكربون الموجودة في الجزيء لتتحول إلى غاز ثاني أكسيد الكربون (CO₂). الحقيقة الكيميائية تنص على أن عدد مولات CO₂ الناتجة من احتراق 1 مول من الهيدروكربون تساوي تماماً عدد ذرات الكربون (n) الموجودة في الجزيء الواحد. بما أن احتراق مول واحد من المركب X وكذلك المركب Y أنتج 3 مول من غاز CO₂, نستنتج بيقين أن كلا المركبين يحتوي على 3 ذرات كربون فقط في بنيته التركيبية.
2. حصر فئات الهيدروكربونات المشبعة التي تحتوي على 3 ذرات كربون: ينص السؤال على أن المركبين مشبعان (أي يحتويان على روابط أحادية فقط). في الكيمياء العضوية، هناك فئتان فقط من المركبات الأليفاتية المشبعة التي يمكن أن تمتلك 3 ذرات كربون:
- الألكانات مفتوحة السلسلة: المركب الوحيد المشبع مفتوح السلسلة الذي يحتوي على 3 ذرات كربون هو غاز البروبان وصيغته الجزيئية C3H8. صيغته البنائية التفصيلية هي:
CH₃ – CH₂ – CH₃. عند فحص مجموعاته الذرية، نجد أنه يحتوي على مجموعتي ميثيل طرفيتين (–CH₃) وممجموعة ميثيلين واحدة في المنتصف متصلة بذرتي كربون. إذن، عدد مجموعات الميثيلين (–CH₂–) في المركب X يساوي (1). - الألكانات الحلقية (Cycloalkanes): أصغر ألكان حلقي مشبع في الكيمياء العضوية يتكون من 3 ذرات كربون، وهو مركب البروبان الحلقي وصيغته الجزيئية C3H6. يأخذ هذا مركب هيكلاً هندسياً على شكل مثلث مغلق، حيث ترتبط كل ذرة كربون بذرة الكربون المجاورة بروابط أحادية، وتتشبع كل ذرة كربون بربطها بذرتي هيدروجين لتكوين وحدة مستقلة. صيغته الحلقية البنائية هي
cyclo-(CH₂ – CH₂ – CH₂–). يتضح من هذا الهيكل الحلقي المغلق أن جميع ذرات الكربون الثلاث هي عبارة عن مجموعات ميثيلين متصلة ببعضها. إذن، عدد مجموعات الميثيلين (–CH₂–) في المركب Y يساوي (3).
السؤال 25
📚 الشرح الكيميائي الملون
1. آلية عمل الكاشف البنفسجي: محلول KMnO₄ المحمض هو عامل مؤكسد قوي ذو لون بنفسجي ساحر. يزول هذا اللون تماماً ويتحول إلى عديم اللون عند تفاعله مع مركبات قابلة للأكسدة (مثل الكحولات الأولية والثنائية أو الألدهيدات). إذا كان الناتج مقاوماً للأكسدة، يظل اللون البنفسجي ثابتاً.
2. تحليل المسارات الكيميائية البديلة:
- أ) هيدرة الإيثين: تنتج الإيثانول، وهو كحول أولي يتأكسد بسهولة لألدهيد ثم لحمض كربوكسيلي، فيزيل لون البرمنجنات.
- ب) هيدرة البروبين: تعطي 2-بروبانول طبقاً لقاعدة ماركونيكوف، وهو كحول ثانوي يتأكسد لكيتون، فيزيل اللون البنفسجي.
- ج) هيدرة الإيثاين: تؤدي لإنتاج الإيثانال (الأسيتالدهيد)، وهو ألدهيد يتأكسد بسرعة فائقة لحمض إيثانويك، فيزيل لون المحلول.
- د) هيدرة البروباين (الإجابة الفائزة): تنتج مركب البروبانون (الأسيتون) كما هو موضح بالرسم التوضيحي الملون. ينتمي هذا المركب لعائلة الكيتونات، وتتميز الكيتونات بخلو كربون الكربونيل تماماً من أي ذرات هيدروجين قابلة للأكسدة، ولذلك يقاوم الأكسدة تماماً ولا يغير لون محلول KMnO₄.
السؤال 26
📚 الشرح الكيميائي الملون
1. تشريح إستير الهيكل البنائي: المركب المعطى هو (H₃C)₂CH-O-C(=O)-H والمعروف باسم ميثانوات الأيزوبروبيل. ينقسم التركيب كالتالي:
• شق الآسيل (الحامضي): يتكون من ذرة كربون واحدة فقط H-C(=O)- (مشتق من حمض الميثانويك).
• شق الألكيل (الكحولي): يتكون من تفرع أيزوبروبيلي ثلاثي الكربونات -CH(CH₃)₂.
السؤال 27
1. كيمياء التحلل المائي القلوي ونوع التفاعل:
التفاعل المذكور هو تفاعل **استبدال نيوكليوفيلي (Nucleophilic Substitution)**؛ حيث تهاجم مجموعة الهيدروكسيل القوية (–OH) القادمة من الوسط القلوي (مثل KOH المائي الساخن) ذرة الكربون المرتبطة بالبروم في هاليد الألكيل C₅H₁₁Br. تغادر ذرة البروم كأيون بروميد (–Br)، ويحل محلها مجموعة (–OH) لينتج كحول مشبع أحادي الهيدروكسيل صيغته الجزيئية الثابتة هي C₅H₁₂O.
🔍 تفكيك وتحليل شروط المركب الناتج (X): • الشرط الأول (تفاعل الأكسدة): المركب يزيل لون محلول برمنجنات البوتاسيوم (KMnO₄) المحمضة بحمض الكبريتيك. كيميائياً، KMnO₄ عامل مؤكسد قوي لونه بنفسجي. يزول اللون البنفسجي فقط عند حدوث تفاعل أكسدة للمركب العضوي. هذا يعني أن الكحول الناتج يجب أن يكون **إما كحولاً أولياً (1°) أو كحولاً ثانوياً (2°)** لوجود ذرات هيدروجين على كربون الكربينول (C–OH). أما الكحولات الثالثية (3°) فلا تتأكسد لعدم وجود هيدروجين متصل بكربون الكربينول.
• الشرط الثاني (التحليل البنائي الهيكلي): يشترط السؤال عدم احتواء المركب على أي مجموعة ميثيلين وهي تجمّع ذري مكون من كربون مرتبط بذرتي هيدروجين **(–CH₂–)**.
❌ التشريح الدقيق للخيارات المستبعدة: • أ (2,2-ثنائي ميثيل-1-بروبانول): صيغته البنائية المكثفة هي 3(CH₃)C–CH₂–OH. عند رسم الهيكل نجد أنه كحول أولي قابل للأكسدة، لكنه يحتوي على مجموعة ميثيلين واضحة (–CH₂–) وهي الكربون رقم 1 المرتبط مباشرة بمجموعة الـ OH. لذلك يخالف الشرط البنائي ويُستبعد.
• ب (2-ميثيل-2-بيوتانول): صيغته البنائية هي CH₃–CH₂–C(OH)(CH₃)₂. كربون الكربينول (رقم 2) يرتبط بثلاث مجموعات ألكيل ولا يرتبط بأي ذرة هيدروجين، مما يجعله كحولاً ثالثياً (3°) غير قابل للأكسدة مطلقاً تحت هذه الظروف وبالتالي لا يزيل لون KMnO₄، فضلاً عن احتوائه على مجموعة ميثيلين عند الكربون رقم 3 (CH₃–CH₂–). لذلك يُستبعد تماماً.
• ج (2-ميثيل-3-بيوتانول): هذا الاسم يمثل تسمية خاطئة تماماً وخارجة عن قواعد الأيوباك (IUPAC). عند ترقيم السلسلة الكربونية المستمرة المكونة من 4 كربونات، يجب إعطاء مجموعة الهيدروكسيل (–OH) أقل رقم ممكن (الترقيم يبدأ من اليمين وليس اليسار)، فتصبح التسمية العلمية الصحيحة لهذا الهيكل البنائي هي 3-ميثيل-2-بيوتانول (وهو الخيار د). لذلك يُستبعد كاسم مستقل.
✅ البرهان الكيميائي الكامل لصحة الاختيار (د): الصيغة البنائية المفصلة لمركب 3-ميثيل-2-بيوتانول هي: CH₃ – CH(OH) – CH(CH₃) – CH₃ دعنا نزن المركب بميزان الشروط:
1. من حيث نوع الكحول والأكسدة: مجموعة الهيدروكسيل متصلة بذرة كربون (رقم 2) ترتبط بذرة هيدروجين واحدة وبمجموعتي ألكيل، إذن هو **كحول ثانوي (2°)**. يتأكسد الكحول الثانوي بنزع هيدروجين الكربينول وهيدروجين الهيدروكسيل ليعطي كيتون مستقر وهو (3-ميثيل-2-بيوتانون)، ونتيجة لعملية الأكسدة هذه يختزل الـ KMnO₄ البنفسجي ويتحول إلى مركبات منجنيز عديمة اللون (يزول اللون تماماً).
2. من حيث المجموعات الذرية: إذا قمنا بعدّ وفحص المجموعات في الجزيء نجدها كالآتي:
• ثلاث مجموعات ميثيل تفرعية وطرفية **(–CH₃)**.
• مجموعة ميثاين واحدة عند ذرة الكربون رقم 3 **(–CH–)**.
• مجموعة كربينول ثانوية عند ذرة الكربون رقم 2 **(–CH(OH)–)**.
يتضح جلياً أن الجزيء يحتوي على (صفر) مجموعات ميثيلين (–CH₂–).
📊 الخلاصة المنطقية النهائية: المركب الناتح X هو **3-ميثيل-2-بيوتانول** لأنه الأيزومر الوحيد الصحيح علمياً الذي يجمع بين صفة الكحول الثانوي القابل للأكسدة وميزة الخلو التام من مجموعات الميثيلين، مما يجعله متوافقاً 100% مع نص المسألة.
السؤال 28
🎯 ميكانيكية تفاعل الإضافة للألكاينات: يحتوي مركب 1-بيوتاين على رابطة ثلاثية بين ذرتي الكربون رقم 1 ورقم 2. عند إضافة بروميد الهيدروجين (HBr)، يتم التفاعل على مرحلتين نظراً لوجود وفرة من الكاشف.
✅ خطوات التفاعل بالتفصيل:
- المرحلة الأولى: تنكسر الرابطة باي الأولى وتضاف ذرة الهيدروجين إلى ذرة الكربون رقم 1 (الأغنى بالهيدروجين) وتضاف ذرة البروم إلى ذرة الكربون رقم 2 حسب قاعدة ماركونيكوف، لينتج مركب (2-برومو-1-بيوتين).
- المرحلة الثانية: تتم إضافة الجزيء الثاني من HBr إلى الألكين الناتج المتماثل؛ وتنكسر الرابطة باي الثانية. وتطبيقاً لقاعدة ماركونيكوف مرة أخرى، تتجه ذرة الهيدروجين إلى ذرة الكربون رقم 1 (التي أصبحت تحتوي على ذرتي هيدروجين)، وتتجه ذرة البروم الثانية إلى ذرة الكربون رقم 2 (المرتبطة بالفعل بذرة البروم الأولى).
📊 النتيجة النهائية: ترتبط ذرتي البروم بنفس ذرة الكربون رقم 2، مما يعطي المركب المشبع المشتق (2,2-ثنائي بروموبيوتان)، وهو ما يتطابق تماماً مع الخيار (ب).
السؤال 29
السؤال 30
السؤال 31
السؤال 32
السؤال 33
السؤال 34
العنصر (X): جميع مركباته بارامغناطيسية.
العنصر (Y): بعض مركباته بارامغناطيسية، وبعضها دايامغناطيسية.
العنصر (Z): جميع مركباته دايامغناطيسية.
- أي مما يلي يمثل مجموعات العناصر (X و Y و Z) في الجدول الدوري؟
| (X) | (Y) | (Z) | |
|---|---|---|---|
| أ) | IB | IIB | IIIB |
| ب) | 8 | IB | IIB |
| ج) | IIIB | IVB | VB |
| د) | VB | VIB | VIIB |
🎯 القاعدة الكيميائية الأساسية: المواد البارامغناطيسية هي التي تحتوي على إلكترون مفرد واحد على الأقل في المستوى الفرعي d، بينما المواد الدايامغناطيسية تكون جميع إلكتروناتها في حالة ازدواج تام (توزيعها 3d0 أو 3d10).
✅ تحديد هوية العناصر الثلاثة المتتالية:
• العنصر X (المجموعة 8): يمثل عنصر النيكل (28Ni)، حالة تأكسده الشائعة هي Ni2+ وتوزيعه [Ar] 3d8، ويحتوي على إلكترونين مفردين (بارامغناطيسي). عناصر المجموعة الثامنة لا تعطي حالة تأكسد تفقد فيها جميع إلكترونات الـ d، لذا فإن جميع مركباتها تكون بارامغناطيسية.
• العنصر Y (المجموعة IB): يمثل عنصر النحاس (29Cu)، في حالة التأكسد Cu+ يكون توزيعه [Ar] 3d10 ولا يحتوي على إلكترونات مفردة (دايامغناطيسي)، بينما في حالة التأكسد Cu2+ يكون توزيعه [Ar] 3d9 ويحتوي على إلكترون مفرد واحد (بارامغناطيسي).
• العنصر Z (المجموعة IIB): يمثل عنصر الخارصين (30Zn)، حالة تأكسده الوحيدة هي Zn2+ وتوزيعه [Ar] 3d10، حيث يكون المستوى الفرعي d ممتلئاً تماماً بالإلكترونات، ولعدم وجود إلكترونات مفردة تكون جميع مركباته دايامغناطيسية دائماً.
📊 الاستنتاج النهائي: بما أن النيكل (Ni)، والنحاس (Cu)، والخارصين (Zn) هي ثلاثة عناصر متتالية في الأعداد الذرية (28، 29، 30)، فإن المجموعات التي تنتمي إليها بالترتيب هي **المجموعة 8، والمجموعة IB، والمجموعة IIB**، وهو ما يتطابق تماماً مع الصف (ب).
السؤال 35
السؤال 36
السؤال 37
السؤال 38
السؤال 39
السؤال 40
ما أيزومر ناتج اختزال Y؟
السؤال 41
وB غير مشبع وغير متماثل. ما A,B,C؟
السؤال 42
ما X وY؟
السؤال 43
السؤال 44
وC يُستخدم في المتفجرات. ما B وحالة D؟
السؤال 45 — مقالي
(C) →(O₂/Δ) (D) →(conc H₂SO₄/Δ) (F) →(NaOH) (B)
(1) Names of compounds that yield (D) on strong heating.
(2) Iron compound from (D) + conc. HCl.
(3) Formula of (F).
السؤال 46 — مقالي
(1) اكتب صيغ X وY وZ وL.
(2) هل Z وL أيزومران؟
